抗氧劑
以抑制聚合物樹(shù)脂熱氧化降解為主要功能的助劑,屬于抗氧劑的范疇??寡鮿┦撬芰戏€(wěn)定化助劑主要的類型,幾乎所有的聚合物樹(shù)脂都涉及到抗氧劑的應(yīng)用。按照作用機(jī)理,傳統(tǒng)的抗氧劑體系一般包括主抗氧劑、輔助抗氧劑和重金屬離子鈍化劑等。主抗氧劑以捕獲聚合物過(guò)氧自由基為主要功能,又有“過(guò)氧自由基捕獲劑"和“鏈終止型抗氧劑"之稱,涉及芳胺類化合物和受阻酚類化合物兩大系列產(chǎn)品。輔助抗氧劑具有分解聚合物過(guò)氧化合物的作用,也稱“過(guò)氧化物分解劑",包括硫代二羧酸酯類和亞磷酸酯化合物,通常和主抗氧劑配合使用。重金屬離子鈍化劑俗稱“抗銅劑",能夠絡(luò)合過(guò)渡金屬離子,防止其催化聚合物樹(shù)脂的氧化降解反應(yīng),典型的結(jié)構(gòu)如酰肼類化合物等。
隨著聚合物抗氧理論研究的深入,抗氧劑的分類也發(fā)生了一定的變化,突出的特征是引入了“碳自由基捕獲劑"的概念。這種自由基捕獲劑有別于傳統(tǒng)意義上的主抗氧劑,它們能夠捕獲聚合物烷基自由基,相當(dāng)于在傳統(tǒng)抗氧體系中增設(shè)了一道防線。此類穩(wěn)定化助劑而今見(jiàn)諸報(bào)道的主要包括芳基苯并呋喃酮類化合物、雙酚單丙烯酸酯類化合物、受阻胺類化合物和羥胺類化合物等,它們和主抗氧劑、輔助抗氧劑配合構(gòu)成的三元抗氧體系能夠顯著提高塑料制品的抗氧穩(wěn)定效果。應(yīng)當(dāng)指出,胺類抗氧劑具有著色污染性,多用于橡膠制品,而酚類抗氧劑及其與輔助抗氧劑、碳自由基捕獲劑構(gòu)成的復(fù)合抗氧體系則主要用于塑料及艷色橡膠制品。
熱穩(wěn)定劑
如果不加說(shuō)明,熱穩(wěn)定劑專指聚氯乙烯及氯乙烯共聚物加工所使用的穩(wěn)定劑。聚氯乙烯及氯乙烯共聚物屬熱敏性樹(shù)脂,它們?cè)谑軣峒庸r(shí)極易釋放氯化氫,進(jìn)而引發(fā)熱老化降解反應(yīng)。熱穩(wěn)定劑一般通過(guò)吸收氯化氫,取代活潑氯和雙鍵加成等方式達(dá)到熱穩(wěn)定化的目的。
工業(yè)上廣泛應(yīng)用的熱穩(wěn)定劑品種大致包括鹽基性鉛鹽類、金屬皂類、有機(jī)錫類、有機(jī)銻類等主穩(wěn)定劑和環(huán)氧化合物類、亞磷酸酯類、多元醇類、個(gè)二酮類等有機(jī)輔助穩(wěn)定劑。由主穩(wěn)定劑、輔助穩(wěn)定劑與其他助劑配合而成的復(fù)合穩(wěn)定劑品種,在熱穩(wěn)定劑市場(chǎng)具有舉足輕重的地位。
光穩(wěn)定劑
光穩(wěn)定劑也稱紫外線穩(wěn)定劑,是一類用來(lái)抑制聚合物樹(shù)脂的光氧降解,提高塑料制品耐候性的穩(wěn)定化助劑。根據(jù)穩(wěn)定機(jī)理的不同,光穩(wěn)定劑可以分為光屏蔽劑、紫外線吸收劑、激發(fā)態(tài)猝滅劑和自由基捕獲劑。
光屏蔽劑多為炭黑、氧化鋅和一些無(wú)機(jī)顏料或填料,其作用是通過(guò)屏蔽紫外線來(lái)實(shí)現(xiàn)的。紫外線吸收劑對(duì)紫外線具有較強(qiáng)的吸收作用,并通過(guò)分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移將有害的光能轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)害的熱能形式釋放,從而避免聚合物樹(shù)脂吸收紫外線能量而誘發(fā)光氧化反應(yīng)。紫外線吸收劑所涉及的化合物類型較多,主要包括二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、取代丙烯腈類化合物和三嗪類化合物等。激發(fā)態(tài)猝滅劑意在猝滅受激聚合物分子上的能量,使之回復(fù)到基態(tài),防止其進(jìn)一步導(dǎo)致聚合物鏈的斷裂。激發(fā)態(tài)猝滅劑多為一些鎳的絡(luò)合物。自由基捕獲劑以受阻胺為官能團(tuán),其相應(yīng)的氮氧自由基是捕獲聚合物自由基的根本,而且由于這種氮氧自由基在穩(wěn)定化過(guò)程中具有再生性,因此光穩(wěn)定效果非常突出,迄今已經(jīng)發(fā)展成為品種最多、產(chǎn)耗量最大的光穩(wěn)定劑類別。當(dāng)然,受阻胺光穩(wěn)定劑的作用并不僅僅局限在捕獲自由基方面,研究表明,受阻胺光穩(wěn)定劑往往同時(shí)兼?zhèn)浞纸鈿溥^(guò)氧化物、猝滅單線態(tài)氧等作用。
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